《错惹胭脂色》讲述了被人诬陷谋反的萧氏女儿萧宁芸(朱丽岚 饰)与被人下毒谋害致残的将军陈峰雪(李明源 饰)之间的爱恨情仇。南陈氏族萧氏萧宁芸与将军陈峰雪日久生情,因被奸人陷害二人结怨后,陈峰雪被下毒致残,而萧氏被陷害谋反。后萧宁芸为奴被卖,陈峰雪将其解救。为保护萧宁芸,陈峰雪表面冷酷内心善良。一直暗中帮助萧宁芸寻找陷害萧氏的凶手,二人从误会重重到相互守护。经历了各种危机后揭发幕后黑手,最终化解恩怨成为相濡以沫、白首偕老的恩爱夫妻。
故事开始于数十年前,一寡妇临终把一对双胞胎婴儿交托两姊妹,兄长随养母移居南洋一荒岛,改名尚人,而其弟则被带来香港,落地生根,取名毛建树,二人断绝联络。尚人自小生长大富之家,男权至上,却感岛上无甚玩乐,加上其养母临终吐露身世之谜,但为要守孝,不能离岛半步,委派近身查理斯访探其弟下落。原来建树亦已成家立室,其妻欧嘉丽事业心极重,未能如建树所愿生得一儿半女。查理斯找到时,劝他趁机一振夫纲,往南洋与兄会面。兄弟会面,惊喜交集,竟想出调换身份,一试对方的生活习惯,尚人回港,一心要制服嘉丽,引起连番恶斗。而建树遇上千依百顺的人妻尤如丝,对之百般怜爱,可惜竟遭人暗算,而凶手竟是…