人心，是一门深奥的科学。人会犯罪作恶，皆因被贪婪、愤怒、软弱和嫉妒等情绪支配。为了逃避刑责，人会利用谎言掩饰真相，用诡计扰乱视线，令法证工作难上加难。未破的悬案、消失的证据、迷失的困局，都是法证团队面对的一个个难关。纵然过程中会受到打击，但他们都会坚持初心，跌倒之后重新出发，不会放弃追寻真相。 《法证先锋V》的案件和布局更加让人意想不到，唯有靠着“法证部”、“法医科”及“重案组”这灭罪铁三角，秉承前四季的理念，通力合作，找出真凶，还生者公道，替死者雪冤。
香广男（黄子华 饰）是公关公司的创意总监，人称“教主”的他打扮潮流、为人风流，一身“艺术家脾气”，活儿要顺心的才肯接，公司老板对此相当不满。在一次派对上，香广男误打误撞认识了盛花蕾（徐子珊 饰），随后发现她是公司新聘请过来的专门对付广男的“武器”。 香广男因为过去的经历，很同情城中与恋爱无缘的、无法找到真爱的“盛女”们。他在工作之余，替剩女们出谋划策，解决她们最切身的问题，重新包装，帮她们找到大好姻缘。各式各样的“盛女”轮番登场，广男会如何改造？身边的盛花蕾，又会和他碰撞出怎样的火花？
阿芳（蓝洁瑛 饰）是两个孩子的母亲，这天她却莫名卷入了一起谋杀案。虽然丈夫带着两个孩子四处奔波为她讨回公道，但最终阿芳还是被判了死刑。随后丈夫也抛下两个儿子阿健（黄日华 饰）和阿康（温兆伦 饰）自杀了。云姨虽然只是医院的一名清洁工，收入不多，但不忍心看着两个孩子孤苦伶仃，于是收养了他们，此外云姨还收养了另外两个孤儿，一家五口过着清贫的生活。阿健16岁就为了生计放弃了学业，当了一名出租车司机。阿康十分争气，在大哥的供养下以优异的成绩从香港大学法律系毕业，顺利拿到了律师牌。阿康虽然十分能干，但他为人却十分残忍，为求目标不择手段；而阿健却正好相反，为人十分耿直，在是非面前绝不含糊。两个亲兄弟即将展开一段恩怨情仇！
